烯烃作为最重要的一类原料化学品，它们的区域/立体选择性修饰可以快速实现分子复杂性构筑，使得该类反应长期以来一直备受关注。相比经典策略主要集中于π键的双官能化，开发能够在碳链的多个位点实现两个以上官能团引入的新策略极具吸引力但仍未获得实质性突破。近日，南京工业大学冯超教授课题组在该领域取得了突破性进展，首次实现了非活化烯烃高效高选择性多位点官能化反应，相关研究工作发表于（DOI:10.1002/anie.202407928）。为了实现该类转化，冯超教授团队开发了一种全新的策略，将偶极环加成与光氧化还原促进的自由基开环远程碳氢键官能化相结合，顺利完成了未活化烯烃的1,2,5-三官能化反应。高度区域选择性的[3+2]环加成将自由基启动位点锚定于烯烃底物，随后的卤原子转移（XAT）选择性地诱发自由基开环，接着通过1,5-氢原子转移（1,5-HAT）和分子间氟原子转移（FAT）过程完成非活化烯烃多位点官能化。通过该策略，可以方便实现了三个不同官能团的高区域选择性引入，为高效合成结构多样性ε-氟代β-羟基腈类化合物提供简洁方法。

原文链接：https://doi.org/10.1002/ange.202407928